按1．4節方法處置樣品后按上述色譜條件進行測定。得到樣品色譜圖如圖所示。甲基對硫磷、乙基對硫磷、甲拌磷的殘留量分別為1.752.131.83mg/kg白菜中加入上述3種農藥作為模擬蔬菜樣品。

主要應用于糧食、蔬菜和水果上。雖然有機磷農藥屬非耐久性農藥， 有機磷農藥是目前我國使用量較大的殺蟲劑之一。但其大量使用肯定會對環境發生負面影響，對人、蓄構成嚴重威脅．臨時食用受污染的糧食、蔬菜，導致癌癥、動脈硬化、心血管病、胎兒畸形、死胎、早天、早衰等疾病的重要原因；絕大多數人食用有害蔬菜后并不馬上表示出癥狀，但毒物在人體中富集，時間長了便會釀成嚴重后果。國近年來發生的農藥中毒事故大多數集中于高毒有機磷農藥，以對硫磷zui多，局部地區占80％左右。因此，建立有效的檢測農副產品中有機磷農藥殘留量的方法具有重要意義。有機磷農藥的測定常采用氣相色譜法，可是大部分有機磷農藥具有很強的極性和熱不穩定性，給氣相色譜分析帶來一定的難度。本研究采用液相色譜法同時測定蔬菜中甲基對硫磷、乙基對硫磷和甲拌磷。

1實驗局部

1．1儀器與試劑

LC-1OA 高壓溶液輸送泵和N2000色譜工作站（浙江大學智能信息工程研究所）BF2000氮氣吹干儀（北京八方世紀科技有限公司）FS-1電動勻漿機（金壇市富華儀器有限公司）．試劑．甲基對硫磷標準品（99.0％，儀器．LC-1OAT液相色譜儀（日本島津公司）包括：SPD-10AVP10APVP紫外-可見檢測器。國家農藥質檢中心（沈陽）乙基對硫磷標準品（99.0％，天津農藥質檢中心）甲拌磷標準品（98.0％，天津農藥質檢中心）甲醇（色譜純，北京化工廠）乙腈（色譜純，天津市博迪化工有限公司）實驗用水為重蒸餾水。

1．2色譜條件

液相色譜柱為Shim-PackVP-ODS150L4．6流動相為V甲醇：V水=8515流速為1.0mLmin．進樣量20uL以峰面積外標法定量。

1．3規范溶液的配制

用甲醇制成一定濃度的貯藏液，準確稱取一定量的農藥規范品。再逐級稀釋貯藏液，得質量濃度分別為0.100.501.01.52.0mgL規范混合液。

1．4樣品處置方法

取可食部分，取1000g白菜。用干凈的紗布擦去樣品表面的附著物，采用對角線分割法，取對角部分，將其切碎．準確稱取3份25g試樣，分別加入50.0mL乙腈，勻漿機中勻漿2min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有5g氯化鈉的100mL具塞量筒中，蓋上塞子，劇烈震蕩1min靜至10min使乙腈與水相分層．將含乙腈的有機層經盛有3g*的漏斗過濾于100mL容量瓶中，用乙腈定容至刻度，從中吸取10mL溶液，再用氮吹儀吹至近干后用甲醇溶解定容至5mL經0.45&mum濾膜過濾后進樣。

2結果與討論

2．1測定波長的選擇

測得3種農藥的zui大吸收波長分別為甲基對硫磷265nm乙基對硫磷259nm甲拌磷為238nm．綜合考慮3種組分的zui大吸收值及靈敏度，分別將3種農藥的規范貯藏液依次用UV一1100紫外／可見分光光度計進行波長掃描。zui終選擇紫外檢測波長為250nm

2．2流動相組成對分離度的影響

隨著甲醇含量的增加，實驗考察了甲醇-水的不同比例對甲基對硫磷、乙基對硫磷、甲拌磷分離的影響。實驗結果標明。其分離度逐漸減小，當甲醇：水=8515時，各組分仍能夠得到很好的分離，且分析所用的時間較短。

2．3工作曲線和檢出限

優化的色譜條件下進行分析，取1．3節的規范溶液。得到規范色譜圖。同一樣品平行測定5次，取其平均值，繪制工作曲線，以峰面積A對濃度cmgL回歸計算，結果標明線性關系良好，回歸方程、相關系數和檢測限。

2．4精密度實驗

上述色譜條件下，取質量濃度為1.5mgL混合規范品。連續進行7次測定，經計算得到測定甲基對硫磷、乙基對硫磷、甲拌磷的精密度RSD分別為4.6％、3.2％、2.9％。

2．5回收率測定

按&ldquo1．4&rdquo節方法制備樣品液進行測定，已知含量的白菜樣品中分別加入不同濃度的有機磷農藥規范品。扣除樣品中原有的農藥含量，求出加標回收率，結果可知，甲基對硫磷回收率為95.44％～98.33％；乙基對硫磷回收率為93.33％～101.67％；甲拌磷回收率為94.00％～97.78％。

2．6樣品分析